Fotoiniciatorius yra medžiaga, galinti absorbuoti spinduliuojančią energiją ir per cheminius pokyčius gaminti aktyvias tarpines medžiagas, kurios gali inicijuoti polimerą. Tai taip pat yra pagrindinis komponentas, kurio reikalauja bet kuri UV kietinimo sistema. Fotoiniciatorius galima suskirstyti į vandenilio abstrakcijos tipą ir krekingo tipą; Vandenilio šalinimo tipas yra bimolekulinis fotoiniciatorius, kuris turi bendradarbiauti su junginiu, turinčiu aktyvaus vandenilio (paprastai vadinamas koiniciatoriumi), kad susidarytų laisvieji radikalai per vandenilio šalinimo reakciją; Skilimo fotoiniciatorius yra vienos molekulės fotoiniciatorius, kuris po lazerio suskaidomas į laisvuosius radikalus.
(1) Vandenilio gavybos tipas: kaip pavyzdį paimkite ksilenoną (BP). Kai naudojamas tik benzofenonas, olefino monomerų negalima fotopolimerizuoti, o jų poreikiai tapti fotoiniciatoriais yra skirtingi. Reakcijos mechanizmas yra skirtingas alkilas ir arilas. Ištraukiant vandenilio atomus iš alkoholių ir eterių, deguonis gali lengvai užgesinti sužadintą benzofenoną. Ištraukiant iš aminų vandenilio atomus, ketonai iš karto po susidarymo sukuria sužadintus kompleksus su aminais, todėl išvengiama energijos perdavimo deguonies molekulėms. Todėl aminų sistemas nėra lengva užgesinti deguonimi. Palyginti su alkoholio eterio sistemomis, tai taip pat sumažina energijos perdavimo į monomerus galimybę. Todėl aminų sistema paprastai naudojama praktikoje. Be benzofenono, tokio tipo fotoiniciatorius taip pat turi antrachinoną ir tioksantoną, pvz., 2-izopropilo tioksantoną, kuris dažnai naudojamas UV rašalu.
(2) Pirolizės tipas: Benzoino eteriai, kaip pavyzdys, kadaise buvo plačiausiai naudojamas fotoiniciatorius, kuriam būdingas tiesioginis sužadintų gramų skilimas į visus laisvuosius radikalus. Sukurti laisvieji radikalai gali inicijuoti monomero polimerizaciją. Benzoin eteris turi trumpą susijaudinimo būseną ir nėra lengvai užgesinamas deguonimi ar stirenu, todėl jį galima naudoti stireno polimerizacijai. Tačiau benzoino eteris turi skirtingą terminio skilimo laipsnį net ir nesant šviesos, o saugojimo stabilumas nėra geras. Paprastai reikia pridėti stabilizatorių ir polimerizacijos inhibitorių. Šiuo metu dažniausiai naudojamas benzoin eteris.
Fotoiniciatorių pasirinkimo principai:
a. Didelis šviesos absorbcijos efektyvumas UV diapazone;
b. Geras santykinis stabilumas;
c. Žema kaina.
